フリーソフトウェアだけで純粋な Win32 用実行ファイルを作るためのコンパイル環境のことで、MinGW は Minimalist GNU on Windows の略です。詳細は http://www.mingw.org/ を参照してください。
なお、この場合の「純粋な」は「msvcrt.dll を使ったアプリケーション」を指します。 MFC (Microsoft Foundation Classes) は使えません。
MinGW で作られた ruby は mingw32 版と呼ばれており、 mswin32 版とほとんど同じように動作します。